在传统的双电极体系中,仅有工作电极(WE)和对电极(CE),若对电极的电
位在测试过程中不发生变化,测量过程就不需要使用参比电极。事实上非法拉第过
程造成了工作电极和对电极电位的偏移,所以,需要在双电极测试系统中引入参比
电极来抑制非法拉第过程。参比电极的电位是根据己知设定的,是恒定电位,它可
以提供一个基准电位给工作电极。当工作电极电位发生变化时,通过负反馈调节系
统来改变参比电极的电位,使工作电极和参比电极之间的电压差维持在一个恒定值,
以此来消除非法拉第过程对电化学反应产生的干扰。测量过程中,通过参比电极的
电流极其微小,参比电极不会发生极化。使用三个电极进行测量比只使用两个电极
进行测量具有以下两点好处:
(1>使用两个电极的测量体系只包含辅助电极和工作电极两个电极,虽然两个
电极之间的电位差可以控制住,但是辅助电极和工作电极的电势都不能够被单独控
制住,然而使用三个电极,当测量过程中发生极化时可以被参比电极抑制住,因此
可以达到提高测量精度的目的,测量的结果更加可靠。
(2>在使用三电极体系进行测量时,若想要减小两电极之间的电阻可以把工作
电极和参比电极之间的距离做小一点,但是使用两个电极进行测量时,电极之间的
电阻只能依靠降低电极间电流的方式降低。此外,使用两个电极体进行测量时容易
发生极化现象,而使用三个电极进行测量可以避免这样的问题。
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